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    淺談制冷劑現狀及發展趨勢
    2012-9-29 中國冷鏈物流網www.www.kk7885.com
    制冷技術在當今社會飛速發展,其應用日益廣泛,無論是家用電冰箱、空調器,還是商用冷凍、冷藏及醫療、科研等領域無所不及。而制冷劑作為制冷設備的“血液”,我們有必要對其的發展歷史、現狀及未來發展趨勢進行探討。
            1  制冷劑發展歷史
            制冷劑的發展歷史大致可分為三個階段。第一階段:早期的制冷劑 (1830-1930年),1834年帕金斯第一次開發蒸汽壓縮制冷循環,其制冷劑為二乙醚(乙基醚),后來又有CO2、SO2等作為制冷劑,然而它們多數是可燃的或有毒的,或者兩者兼有,甚至有很強的腐蝕性和不穩定性,經常發生事故。因此制冷劑的注意力轉向安全性能方面。第二階段:氟利昂階段。1931年梅杰雷從眾多碳氫化合物中選出R12,隨后一系列鹵代烴制冷劑相繼出現,這些物質性能優良、無毒、不燃,能適應不同的溫度區域,顯著地改善了制冷劑的性能。幾種制冷劑在空調中變得很普遍,包括CFC11、CFC12、 CFC113、CFC114和HCFC22。到1970年代中期,對臭氧層變薄的關注浮出水面。這導致了1987年蒙特利爾議定書的通過,議定書要求淘汰CFC和HCFC族。新的解決方案是開發HFC族,來擔當制冷劑的主要角色。HCFC族作為過渡方案繼續使用并將逐漸淘汰。第三階段:綠色環保類制冷劑。目前該階段的研究還不夠成熟,各種研究試驗都在積極進行中。
            2  制冷劑使用現狀
            目前使用較多的制冷劑是CFCs和HCFCs,其次是HFCs。
            對于CFCs發達國家已于1996年1月1日起禁止生產和使用,但一些發展中國家仍然在使用。CFCs的禁用是因為CFCs會在大氣中分裂并釋放出破壞臭氧層的氯原子。據UNEP(聯合國環境規劃署)提供的資料,如果平流層的臭氧總量減少1%,預計到達地面的有害紫外線將增加2%。有害紫外線的增加,會產生以下一些危害:降低人的免疫力,使皮膚癌和白內障患者增加,使傳染病的發病率增加;破壞生態系統,使植物的生長和光合作用受到抑制,使農作物減產。可能導致某些生物物種的突變,引起新的環境問題。因此保護臭氧已經引起了各國的高度重視,成為一項全球性的緊迫任務。
            而HCFCs與HFCs同樣能夠破壞臭氧,兩者只不過是所含的氯原子多少不同而已。同時CFCs、HCFCs和HFCs制冷劑都被認為是溫室氣體,它們對全球氣候變暖影響的大小,取決于它們吸收紅外能量的能力和它們在大氣中延續的時間,可用GWP(全球變暖潛值)來度量它們對全球變暖作用的大小,其大小是相對于CO2的溫室效應而言的,規定CO2的GWP值為1。物質對于臭氧層破壞能力的大小是以ODP(大氣臭氧層損耗潛能值)來衡量的,以CFC11為基準,規定CFC11的ODP值為1。部分制冷劑的ODP和GWP值見表1。
           
            溫室效應將引起氣候變化,目前國際社會所討論的氣候變化問題,主要是指溫室氣體增加產生的氣候變暖問題。近年來,世界各國出現了幾百年來歷史上最熱的天氣,厄爾尼諾現象也頻繁發生,給各國造成了巨大經濟損失。人類對氣候變化,特別是氣候變暖,所導致的氣象災害的適應能力是相當弱的,需要采取行動防范。按現在的一些發展趨勢,科學家預測有可能出現的影響和危害有:海平面上升;影響農業和自然生態系統;加劇洪澇、干旱及其他氣象災害;影響人類健康。
            3  制冷劑的替代
            目前使用的制冷劑對環境產生巨大的破壞作用,促使著人們積極的尋求能夠保護環境的新型替代制冷劑。為了保護臭氧層和減小溫室效應,必須要求制冷劑的OPD值和GWP值都要比較小。新型的替代制冷劑主要包括人工合成型和天然型兩大類,有單一工質和混合工質兩個方面,混合工質又可分為共沸混和物、近共沸混和物和非共沸混和物三種。常用的替代物有R134a,R407c,R410a,氨,CO2,R600a等碳氫化合物。市場上主要有兩大類:格林柯爾公司認可的只有R4l1A、R4l1B,并具有低可燃性 ,在替代R22時應充分考慮可行性。清華系列環保制冷TH R03 b(R290/R22/R152a混合物),T HRO3 b的環保性并不強,主要是COP指數比R22高一些,因此主要優勢在節能上。由于人工合成制冷劑對環境的影響, 人們開始重新將目光轉向對地球生態系統無害的水、氨、二氧化碳、空氣、碳烴化合物等自然工質。其中CO2尤其受到重視,CO2制冷劑是一種安全無毒、不可燃的自然工質,不破壞臭氧層,溫室效應系數(GWP=1),價格低廉,不需回收,可降低設備報廢處理成本。CO2的熱力性質很好,單位容積制冷量為人工制冷劑的3~10倍。經過汽車空調的實驗,CO2系統的效率雖然比R12系統的效率低一些,但是CO2系統具有很大的提高潛力,未來可望達到與R12相當的效率水平。
            4  制冷劑發展趨勢
            為了保護環境,減小溫室效應,那么制冷劑的發展趨勢應符合兩方面的要求:
            一是環保。縱觀制冷劑的發展歷史,我們不難看出環保是其中的決定性因素。未來的制冷劑不論是天然的還是合成的,首先都應是環保的,這樣才不會被淘汰。但是最好還是采用天然的制冷劑,對環境沒有危害也節省能源。二是節能。隨著人們生活水平不斷提高,對空調設備的需求也會越來越大。而每年的用電高峰空調耗能也是很大的一項,而電能的產生又要消耗大量的礦石能源,帶來更嚴重的溫室效應。因此,我們除了改進制冷技術外,還可以從制冷劑出發研究新型節能制冷劑,從而降低能耗。
            5  總結
            從制冷劑的發展反映了人類社會科學技術的發展,也體現了人們對環境保護意識的加強。由此可見,制冷劑今后的發展一定是朝著環保,節能的方向。
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